JBCS

INTRODUÇÃO

Vários poluentes são despejados no meio ambiente e acabam por atingir a cadeia alimentar, apresentando uma séria de ameaças para os animais, vegetais e ser humano. Um destes poluentes é o íon nitrito (NO₂^-), encontrado como aditivo, inibidor de corrosão, conservante de alimentos e fertilizantes, por exemplo.¹ Estudos têm investigado a toxicidade por nitrito em animais aquáticos, uma vez que pode ser absorvido através das suas brânquias.² Pesquisas relataram que o efeito da exposição de caranguejos-da-lama (Scylla paramamosain)³ e amêijoas (Ruditapes philippinarum)⁴ ao nitrito, induziu ao estresse oxidativo, causando danos ao DNA.

Para o homem, estudos sugerem que a alta ingestão de nitratos e nitritos na dieta é um fator contribuinte para o desenvolvimento de certos tipos de câncer,⁵ isso ocorre pelo fato do nitrito reagir com aminas e amidas para formar N-nitrosoaminas. O íon nitrito também possui a tendência a oxidar a hemoglobina (Fe⁺²) em metemoglobina (Fe⁺³). A metemoglobina é incapaz de entregar oxigênio aos tecidos, levando à falta de oxigênio (cianose). Os bebês afetados desenvolvem uma cor de pele azul-acinzentada, dando origem a uma doença denominada como "síndrome do bebê azul".^6,7

Assim, diante destes fatos é importante o desenvolvimento de técnicas que apresentem uma rápida detecção e sensibilidade elevada, tanto em ambientes aquáticos quanto em alimentos, como por exemplo, a espectrofotometria,⁸ eletroforese capilar,⁹ cromatografia líquida,^10,11 quimiluminescência^11,12 e eletroquímica.^13-15 Algumas destas técnicas apresentam desvantagem, como o uso de reagentes tóxicos, instrumentação e análise caras que necessitam preparação de amostras demoradas e baixa seletividade. Em contrapartida, os métodos eletroquímicos possuem vantagens por serem relativamente rápidos, de baixo custo, alta sensibilidade e de simples operação. Por conta disto, esta técnica vem ganhando interesse por parte dos pesquisadores na identificação de algumas espécies.^7,15-18 Diversos materiais têm sido estudados a fim de serem utilizados como eletrodo modificado para a identificação de nitrito.^13-15,19,20 Neste trabalho utiliza-se base de Schiff obtida através da reação de modificação da quitosana com a orto-vanilina e cobre. O uso da quitosana deve-se ao fato de ser um material atóxico, biodegradável e obtida de fonte natural.

A quitosana é derivada da quitina, obtida através da reação de desacetilação, formada quase que em sua totalidade por unidades de 2-acetamino-2-desoxi-D-glicopiranose unidas por ligações β(1→4) glicosídicas. Essa molécula possui várias possibilidades de sofrer modificações devido aos seus grupos amino e hidroxila.^21,22 Uma destas alterações é a formação de uma base de Schiff (BS), reação que ocorre entre o grupo amino da quitosana com o carbonila de um aldeído ou uma acetona. As BS representam uma classe importante de ligantes na química de coordenação, uma vez que possibilitam a formação de compostos de coordenação com vários metais e em diferentes estados de oxidação. Estudos de síntese e caracterização deste novo material tem sido relatados na literatura com diversas aplicações, como por exemplo, atividades biológicas^23-28 e propriedades eletroquímicas.^29-32 Um estudo sobre eletrodo modificado com base de Schiff com compostos inorgânicos, utilizando o manganês, mostrou-se um promissor eletrodo na identificação da cocaína.³³ Os compostos inorgânicos possuem potencial aplicação em diversas áreas, como por exemplo, sensores,³⁴ catálise³⁵ e propriedades biológicas.³⁶ Entretanto, poucos estudos têm sido relatados com eletrodos modificados a base de orto-vanilina e cobre.

Desta forma, o aldeído utilizado neste trabalho foi a orto-vanilina (OV), um composto de origem natural, também conhecido como 2-hidroxi-3-metoxibenzaldeído. Sua estrutura consiste em um anel benzênico substituído pelos grupos aldeído, hidroxila e o grupo metóxi. A literatura relata que compostos de coordenação utilizando ligantes vanilóides apresentam atividades biológicas como, por exemplo, interação com o DNA.³⁶ Tais propriedades também estão presentes em compostos com grupos vanílicos livres, porém, em muitos casos, têm o seu efeito potencializado quando coordenado a um metal,³⁷ pode-se ainda citar os complexos formados com a base de Schiff Valen, que possuem propriedades luminescentes e atuam como agentes antioxidantes e catalisadores.³⁸

Assim, diante do que foi exposto o objetivo deste trabalho é a obtenção de uma nova base de Schiff formada a partir da reação entre a quitosana com orto-vanilina e cobre para utilização como eletrodo modificado na identificação de nitrato.

EXPERIMENTAL

Reagentes

A orto-vanilina 99% (Sigma Aldrich) foi utilizada como material de partida para a síntese da base de Schiff sem qualquer purificação. A quitosana utilizada foi purificada de acordo com a metodologia descrita por Campana-Filho e Signini,³⁹ após esta etapa apresentou grau de desacetilação de 90% com uma massa molar viscosimétrica de 2,4 × 10⁴ g mol^-1. A análise elementar para a quitosana (fórmula (C₆H₁₁O₄)_n): C: 44,5%; H: 6,2%; N: 7,7%; relação C/N: 5,8. O ácido clorídrico 37% P.A. (Petroquímios) foi utilizado na solução para análise de RMN. O cloreto de cobre (II) dihidratado P.A. (Vetec), foi utilizado na síntese do complexo. O metanol P.A. (Vetec), utilizado como solvente nas sínteses.

Análise elementar

Para a análise elementar as amostras de quitosana, da base de Schiff e do complexo de cobre, foram previamente secas em estufa a pressão reduzida a 60 °C e mantidas em dessecador com sílica gel antes da análise. Foram pesadas em torno de 3 mg das amostras e colocadas em um analisador elementar CHN 2400, marca PerkinElmer.

Síntese da base de Schiff

A BS foi sintetizada conforme descrito na literatura⁴⁰ com adaptações; 1,0 g de quitosana purificada foi solubilizada em 70 mL de uma solução 0,2 mol L^-1 de ácido acético sob agitação por 24 horas, mantendo o pH da solução em torno de 4. Em seguida foi adicionado 0,695 g da orto-vanilina em metanol, mantendo a solução sob agitação lenta por 24 horas e ajustando o pH para 5. O precipitado formado foi filtrado em funil de placa porosa e lavado com água e metanol para retirar o excesso do aldeído, o precipitado seco foi armazenado em dessecador. O rendimento da síntese foi aproximadamente 69,4%. Análise elementar, fórmula (C₆H₁₁O₄)_n: C: 51,0%; H: 6,6%; N: 5,4%; relação C/N: 9,4. IR (KBr, cm^-1): 1.656 (C=O), 1.566 (N-H), 1.637 (C=N). UV-visível em solução tampão fosfato, pH = 5; (nm): 216, 264, 342 e 417.

Síntese do complexo a partir da base de Schiff

A síntese do complexo de cobre a partir da BS foi realizada conforme descrito na literatura,⁴¹ com adaptações; foi preparada uma suspensão da base de Schiff (0,05 g) em 5 mL de metanol sobre refluxo a 40 ^oC e agitação por 10 horas, com uma subsequente adição de 5 mL da solução de cloreto de cobre (0,05 mol L^-1) em metanol com agitação por 15 horas. O produto da reação foi filtrado em funil de placa porosa, lavado com etanol e armazenado em um dessecador. O rendimento da síntese do complexo foi aproximadamente 65,6%. Análise elementar, fórmula (C₆H₁₁O₄)_n: C: 50,7%; H: 6,4%; N: 5,3%; relação C/N: 9,4. IR (KBr, cm^-1): 1.656 (C=O), 1.566 (N-H), 1.624 (C=N), 560 (O-Cu), 460 (N-Cu). UV-visível em solução tampão fosfato, pH = 5; (nm): 216, 263, 341, 420 e 788.

Equipamentos

Os dados de análise elementar foram obtidos em um analisador elementar CHN 2400, marca PerkinElmer. Os espectros de absorção eletrônica foram registrados em um espectrofotômetro UV-visível, modelo 8453, marca Agilent, usando células de quartzo com 1 cm de caminho ótico. Os espectros de absorção no infravermelho foram obtidos em pastilhas de KBr, em um espectrofotômetro modelo FTIR-8400S, marca Shimadzu, série IRAffinity-1, software IRSOLUTION, versão 1.60, com número de varredura de 32 e resolução 4 cm^-1. As análises de RMN ¹H foram realizadas em espectrômetro, marca Bruker Avance 300 MHz, HCl/D₂O 1% (v/v) com concentração de 10 mg mL^-1, os deslocamentos químicos foram referenciados por picos de hidrogênio pertencentes ao resíduo não-deuterado em relação ao TMS. A análise térmica foi obtida em equipamento analisador térmico simultâneo TG/DTA, modelo DTG-60, marca Shimadzu, com taxa de aquecimento de 5 °C min^-1 utilizando o nitrogênio como gás de purga. O estudo de microscopia eletrônica foi realizado em equipamento modelo Tabletop Microscope TM 3000, marca Hitachi, com possibilidade de ampliação de 15 a 30000 vezes e imagens com 1280 × 960 pixels. O detector utilizado foi high sensitivity semiconductor backscattered electron. As medidas de voltametria cíclica (VC), voltametria de onda quadrada (VOQ) foram realizadas em tampão fosfato 0,1 mol L^-1, pH = 5,0, utilizando-se um potenciostato modelo Epsilon, marca Bioanalytical Systems Inc. (BASi). Foi empregada uma célula convencional de vidro com capacidade de 30 mL, provida de tampa de Teflon^® com 3 orifícios à qual foram conectados três eletrodos: Ag/AgCl como de referência, um fio de platina como auxiliar e o eletrodo modificado como de trabalho.

Preparação do eletrodo modificado

O eletrodo de pasta de carbono modificado foi preparado pelo método de adição direta. Inicialmente foram misturados 0,5 g de grafite em pó com 0,05 g do complexo de cobre formado a partir da base de Schiff (BS-Cu) em um almofariz, onde foram misturados até obtenção de um pó homogêneo. Em seguida, adicionouse um volume fixo (0,2 mL) de óleo mineral (Nujol^®) e o sistema foi homogeneizado utilizando bastão de vidro e posteriormente uma espátula. A pasta foi introduzida e compactada na extremidade do eletrodo, consistindo em um tubo de vidro com diâmetro de 0,3 cm, contendo contato elétrico. Esperou-se em média 24 horas para a secagem do material e a superfície do eletrodo foi polida em uma folha de papel de filtro, realizando movimentos circulares, de forma a obter uma superfície mais homogênea possível. Ao final de cada análise, o eletrodo foi lavado em solução tampão fosfato 0,1 mol L^-1 e pH = 5,0.

Determinação do nitrito

Para determinação de nitrito foram realizadas adições de 100 µL de solução de KNO₂ (concentração de 2 µmol L^-1) em 3 mL de eletrólito tampão fosfato (concentração de 0,1 mol L^-1) com agitação e purga do gás argônio dentro da célula eletroquímica antes de cada análise. As medidas foram realizadas com variação de potencial +0,4 a -0,4 V e com taxa de varredura de 50 mV s^-1.

RESULTADOS E DISCUSSÃO

Caracterização da base de Schiff (BS) e do complexo da base de Schiff (BS-Cu)

O resultado da análise elementar para a quitosana purificada foi próximo a fórmula (C₆H₁₁O₄N)_n, sua unidade de repetição, quando se desconta o teor de água presente na amostra. A relação C/N da quitosana purificada apresentou um valor de 5,8, valor próximo ao relatado na literatura.^42,43 Percebeu-se que a modificação provocou um aumento na razão C/N para a BS (9,4), este aumento também é relatado na literatura para outras bases de Schiff obtidas a partir da quitosana.^42,43 O mesmo valor da relação C/N foi obtido para BS-Cu (9,4), o que era esperado, uma vez que não foi adicionado nenhuma molécula contendo carbono, hidrogênio e oxigênio.

A solubilidade da quitosana (QT), da base de Schiff (BS) e do composto de coordenação (BS-Cu) formado foram testados em diferentes solventes e os resultados apresentados na Tabela 1. A quitosana é insolúvel em água e em solventes orgânicos, mas solúvel em ácido acético devido a protonação dos grupos -NH₂ livres. A adição da orto-vanilina, originando a base de Schiff não altera o caráter hidrofílico da quitosana, como mostrado pela insolubilidade em acetona e metanol e a capacidade de intumescimento em DMSO. A diminuição da solubilidade em ácido acético deve-se a redução dos grupos -NH₂ livres responsáveis pela sua protonação, provocando assim seu intumescimento. A adição do metal a base de Schiff dificultou ainda mais a solubilidade, uma vez que grande parte do material apenas intumesceu.

O espectro de infravermelho da orto-vanilina (OV) (material suplementar, Figura 1S) apresenta bandas características referentes ao grupo carbonila do aldeído, metoxila e hidroxila. Os estiramentos observados da carbonila de aldeído em 1.637 cm ¹, C-O do metóxido em 1.066 cm^-1, O-H fenólico em 3.017 cm ¹ e do anel em 1.591 cm ¹, estão de acordo com os dados da literatura.⁴⁴ O espectro na região do infravermelho para a quitosana (QT) (material suplementar, Figura 1S) apresenta uma banda bem larga na região de 3.500 a 3.000 cm^-1 relacionado ao estiramento O-H e N-H, além de uma banda em 1.656 cm^-1 referente ao estiramento C=O da amida e em 1.566 cm^-1 a deformação angular N-H da amina primária correspondente à desacetilação do grupo acetamido da quitina.^45,46 É possível também identificar uma banda em 1.411 cm^-1 como sendo do estiramento C-N da amida, correspondente a fração não desacetilada da quitosana. Em 1.028 cm^-1 está presente o estiramento C-O-C referente ao anel glicosídico enquanto em 1.155 e 897 cm^-1 apresentam-se bandas específicas da ligação glicosídica entre o carbono 1 e 4 da união das unidades monossacarídicas.⁴⁶

Figura 1. Espectroscopia na região do Infravermelho em pastilha de KBr para BS (preto) e BS/Cu (azul) na região de 2.000 a 400 cm^-1

Observou-se que os espectros da base de Schiff (BS) e do composto de coordenação (BS-Cu) apresentam bandas características aos seus precursores (quitosana e orto-vanilina) com algum deslocamento. Observou-se a presença de estiramento O-H na região de 3.452 cm^-1 para a base de Schiff e em 3.462 cm^-1 para BS-Cu, um estiramento C-H assimétrico em 2.881 cm^-1 para a base de Schiff e em 2.879 cm^-1 para o composto de coordenação, estas bandas são presentes tanto na quitosana quanto na orto-vanilina.

Com o objetivo de melhor comparar e identificar as mudanças, a Figura 1 traz um comparativo do espectro da BS e BS-Cu na região de 2000 a 400 cm^-1. A formação de uma base de Schiff é caracterizada pela formação de uma dupla ligação entre o carbono carbonílico da orto-vanilina e o nitrogênio da amina presente na quitosana, originando o grupamento imina C=N. É possível identificar uma banda em 1.637 cm^-1 atribuída ao estiramento C=N da imina caracterizando assim a formação da base de Schiff.^27,43,47,48 Outra mudança observada é o desaparecimento da banda de deformação N-H amina presente na quitosana em 1.545 cm^-1, indicando a modificação deste grupo. No espectro da BS-Cu há um deslocamento destas bandas sugerindo que a interação entre o íon metálico e o ligante polimérico modifica o valor de frequência e a intensidade de algumas bandas, indicando assim sua coordenação. Algumas bandas referentes a orto-vanilina estão presentes, por exemplo, o estiramento assimétrico CH₃ (metóxido) na BS e BS-Cu, respectivamente em 1.415 e 1.446 cm ¹. Outra banda da orto-vanilina identificada é o estiramento C-O (H₃C-O) metóxido em 1.070 cm^-1 para a BS e BS-Cu.

Além disso, duas novas bandas foram observadas, uma na região de 560 cm^-1 relacionada a coordenação via oxigênio fenólico ao metal e a segunda na região de 460 cm^-1 relacionada a ligação N-Cu, que corresponde a coordenação do nitrogênio imínico ao metal,^27,41,44,49 conforme estrutura proposta na Figura 2.

Figura 2. Proposta de unidades repetidoras da quitosana (1) e (3); (2) estrutura resultante da formação da base de Schiff com a incorporação do metal

A estrutura química da BS sintetizada através da reação da quitosana com a OV foi confirmada através da espectroscopia de ¹H RMN, Figura 3. Verifica-se no espectro a presença do sinal referente ao H-1 em 5,13 ppm, uma vez que este sofre desproteção através do efeito indutivo de ambos os oxigênios ligados diretamente ao carbono. Na região de 3,39 ppm observa-se o pico do H-2 pois, levando em consideração as características dos grupos substituintes do anel aromático, sabe-se que o grupo metoxila é um retirador de elétrons por indução mais significativo do que doador de elétrons por ressonância. Este irá proteger as posições orto e para do anel aromático, enquanto a hidroxila provocará o efeito protetor por ressonância sobre o próton ligado ao carbono na posição 7. Desta forma, atribuiu-se os sinais na região de 7,40 ppm a H-7 e 7,5 ppm ao H-6. Atribuiu-se ao pico em 4,02 ppm os hidrogênios presentes no grupo metóxi. Os sinais presentes nas regiões entre 4,72 e 4,16 ppm foram atribuídos aos hidrogênios presentes na cadeia polimérica. Além do mais, percebe-se um pico na região de 10,21 ppm correspondente ao núcleo de H referente ao grupo imina C=N caracterizando assim a reação entre a QT e a OV.

Figura 3. Espectro de ressonância magnética nuclear de hidrogênio para a base de Schiff em HCl/D₂O

O grau de substituição (DS) obtido para BS foi de aproximadamente 42,5%, calculado usando a integração das áreas dos prótons do grupo imina H-5 e a próton do anel piranosídico H-2, de acordo com a seguinte equação:⁴⁷

O espectro eletrônico da BS obtido em solução tampão fosfato, pH = 5,0 apresentou bandas em 213, 264 e 342 nm, relacionadas as transições eletrônicas do tipo π-π* do anel aromático⁵⁰ orto-vanilina (OV). Percebe-se que essas bandas na BS apresentam um deslocamento hipsocrômico em relação a OV, devido a formação da ligação C=N na base de Schiff, que faz com que a densidade eletrônica no anel aromático seja deslocalizada por ressonância em uma forma menos energética. Além disso, a transição π-π*⁵¹ da ligação imínica C=N foi observada em 417 nm.

Já o espectro eletrônico BS-Cu em solução tampão fosfato, pH = 5,0, possui as mesmas bandas identificadas na BS (216, 263, 341 e 420 nm) e uma nova banda em 788 nm atribuída a uma transição d-d do cobre. Complexos de cobre tendo como ligante a vanilina, podem apresentar três bandas d-d visíveis no espectro eletrônico,³⁶ entretanto resultados de caracterização para compostos de coordenação com cobre formados a partir de BS só foi identificado uma única banda larga.^27,46 O fato de somente identificar uma banda para estes compostos pode estar relacionado a proximidade entre as bandas, provocando uma sobreposição.⁵²

O estudo de estabilidade térmica foi realizado para a QT, BS e BS-Cu em atmosfera de nitrogênio, a Tabela 2 mostra os dados de análise térmica e sua derivada (DTG). A QT apresentou uma perda de massa inicial próximo a 95 ^oC relacionada a perda de água com percentual de 9,25%, e um segundo evento foi observado devido à quebra da cadeia do polissacarídeo. A BS apresentou um percentual menor de umidade (5,58%) e uma maior estabilidade térmica quando comparada a QT purificada, foram identificados dois eventos relacionados a degradação do polissacarídeo. Este segundo pico de degradação é relacionado à emissão lenta de produtos voláteis, tais como CO e CO₂.⁴² Com relação ao BS-Cu, a adição do metal parece ter diminuído a estabilidade térmica do material, observação semelhante ao relatado na literatura para outros compostos de coordenação formados a partir da BS.^27,46,52 Com relação a degradação do material foram identificados três eventos, onde os dois primeiros referem-se à degradação do polissacarídeo, já o terceiro evento refere-se a quebra da ligação de coordenação entre o centro metálico e o nitrogênio.⁵² A quantidade de resíduo é maior devido a formação dos óxidos do metal que são termicamente estáveis.

As imagens por microscopia eletrônica da QT, BS e BS-Cu são apresentadas na Figura 4, e indicam um aspecto amorfo, rugoso e irregular do pó. Apesar da QT apresentar certo grau de rugosidade, ela também possui um caráter liso em sua superfície e percebe-se, também, microcristais com maior brilho na imagem, que podem ser resíduos do acetato de sódio oriundos do processo de purificação. A BS apresentou maior porosidade quando comparado a QT, mas ainda possui caráter amorfo e mais agregado. Nota-se que os cristalitos observados nas imagens da QT não aparecem mais. Já na BS-Cu observa-se mudanças, uma vez que não foi possível identificar os aglomerados, identificado na BS.

Figura 4. Imagens de microscopia eletrônica com ampliação: (a) 100 x 1 mm; (b) 300 x 300 µm e (c) 800 x 100 µm para a QT (I); BS (II) e BS-Cu (III)

Caracterização eletroquímica do eletrodo modificado BS-Cu

A fim de identificar o melhor pH para efetuar as análises de voltametria, foi realizado o estudo sobre o efeito do pH sobre o eletrólito variando este parâmetro numa faixa de pH de 2 a 7. Constatou-se que, o comportamento do eletrodo em pH = 5 foi o ideal para a análise.

Ao analisar as propriedades eletroquímicas do eletrodo modificado BS-Cu por voltametria cíclica (Figura 5), é possível observar que não ocorre grande alteração, apenas uma relação de proporcionalidade entre os aumentos da corrente e da velocidade de varredura. Sabe-se que, se escolhida uma velocidade muito alta, alguns processos podem ser perdidos, por isso para os ensaios seguintes a velocidade de varredura foi fixada em 50 mV s^-1. Verifica-se também que não é possível observar quaisquer processos referente a transferência de elétrons.

Figura 5. Voltametria cíclica de uma solução 1 mmol L^-1 de K₄[Fe(CN)₆] em tampão fosfato 0,1 mol L^-1, pH = 5 e com uma velocidade de varredura variando de 25 a 500 mV s^-1

Detecção do nitrito utilizando o eletrodo modificado

A voltametria cíclica foi utilizada para investigar o desempenho do eletrodo modificado na detecção de nitrito (Figura 6), o qual mostra o perfil de resposta do eletrodo após a adição de uma solução de nitrito a várias concentrações (0,064 a 0,8 µmol L^-1), com uma taxa de varredura de 50 mV s^-1. Observou-se o surgimento de um processo de oxidação em 0,20 V e de redução em 0,05 V. A literatura^13-15,53 reporta estudos de outros sistemas utilizados como eletrodo modificado na identificação de nitrito, a existência de apenas um pico anódico relacionado a oxidação do íon nitrito. Para o eletrodo modificado formado da BS-Cu percebe-se uma linearidade no aumento na intensidade da corrente com o aumento da concentração de nitrito.

Figura 6. Voltamogramas cíclicos de nitrito em tampão fosfato 0,1 mol L^-1, pH = 5, variando as concentrações de nitrito de 0,0645 a 0,8 µmol L^-1, com eletrodo de trabalho BS-Cu, a uma velocidade de varredura 50 V s ¹

Um bom índice de correlação linear de 0,997 foi obtido através da regressão linear do gráfico do valor máximo da densidade de corrente versus a concentração de nitrito, variando de 0,0645 a 0,8 µmol L^-1 (Figura 7). A equação de regressão linear correspondente é:

Figura 7. Curva da regressão linear do gráfico do valor máximo da densidade de corrente versus a concentração de nitrito, variando de 0,0645 a 0,8 µmol L^-1

onde X é a concentração de nitrito, Y é a intensidade da corrente do pico de oxidação. A sensibilidade do eletrodo modificado é de 35 µmol L^-1, obtida através da inclinação da reta, este valor é inferior ao relatado na literatura para determinação de nitrito utilizando outros composto de coordenação como eletrodo modificado.^54-56

O limite de detecção (LD) é considerado como a menor concentração de um analito em uma amostra e pode ser determinada com o uso de diversas técnicas. Neste trabalho foi obtido tendo como base os dados extraídos da Figura 7, através da regressão linear e usando a seguinte equação:^30,57

onde S_a corresponde à média do desvio padrão das medidas e b é o coeficiente angular da curva analítica.

De forma semelhante, o limite de quantificação (LQ) foi determinado utilizando-se a equação:^29,57

Os valores obtidos para LD e LQ do eletrodo formado BS-Cu foram de 0,062 µmol L^-1 e 0,21 µmol L^-1, respectivamente. O valor obtido para LD é inferior aos obtidos na literatura para detecção de nitritos utilizando eletrodos modificados (Tabela 3). Esse resultado demostra que o eletrodo produzido possui uma maior sensibilidade a presença de nitrito.

CONCLUSÃO

Um novo material foi obtido através da reação da quitosana com a orto-vanilina (base de Schiff), seguido de uma posterior complexação com cobre (BS-Cu) de acordo com as técnicas de caracterização apresentadas. Este novo material foi utilizado na produção de um eletrodo, apresentou-se como uma ferramenta promissora e viável para a identificação e quantificação de nitrito, uma vez que possui um limite de detecção inferior, quando comparado a outros eletrodos relatados na literatura.^18,58-60

O material suplementar relacionado a este artigo apresenta espectros na região de infravermelho para a quitosana purificada e a orto-vanilina, espectro de ressonância magnética nuclear de hidrogênio para a quitosana e espectros eletrônicos para a orto-vanilina, BS e BS-Cu, que estão disponíveis em http://quimicanova.sbq.org.br, na forma de arquivo pdf, com acesso livre.

AGRADECIMENTOS

Os autores agradecem ao Departamento de Engenharia de Materiais da UFRN pela contribuição na microscopia eletrônica. À Central Analítica do Instituto de Química da UFRN por todo suporte para a realização dos experimentos.

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